有機(jī)反應(yīng)機(jī)理的密度泛函研究(以過(guò)渡金屬配合物催化C=C和C=O雙鍵的活化為例)
定 價(jià)：78 元
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- 作者：郭彩紅著
- 出版時(shí)間：2023/3/1
- ISBN：9787122425898
- 出 版 社：化學(xué)工業(yè)出版社
- 中圖法分類(lèi)：O621.25
- 頁(yè)碼：138
- 紙張：
- 版次：1
- 開(kāi)本：16開(kāi)
本書(shū)是關(guān)于第一性原理和密度泛函理論應(yīng)用于均相過(guò)渡金屬配合物催化C=R鍵（R=C，O）活化偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理研究的專著。主要應(yīng)用密度泛函理論B3LYP方法在電子結(jié)構(gòu)水平上闡明催化劑的結(jié)構(gòu)和作用機(jī)制，充分認(rèn)識(shí)反應(yīng)過(guò)程中催化劑活性組分與反應(yīng)物分子之間的電子轉(zhuǎn)移和相互作用機(jī)制。建立了催化劑組成（金屬中心和配體）、催化劑自旋態(tài)、底物電子效應(yīng)和空間效應(yīng)、溶劑效應(yīng)、色散效應(yīng)等因素與產(chǎn)物選擇性的關(guān)系，提供了反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)信息與宏觀可評(píng)價(jià)性能之間的定量構(gòu)效關(guān)系，為指導(dǎo)設(shè)計(jì)和開(kāi)發(fā)新型催化劑和實(shí)驗(yàn)合成提供理論依據(jù)。
本書(shū)可供從事量子化學(xué)計(jì)算和有機(jī)反應(yīng)機(jī)理研究的研究生和科研工作者閱讀參考。
第1章 緒論
1.1 均相催化C=R鍵（R=C，O）活化偶聯(lián)反應(yīng)概述
1.2 金屬化合物均相催化CO2合成環(huán)碳酸酯的發(fā)展概況
1.3 過(guò)渡金屬配合物催化烯烴氫化和硅氫化反應(yīng)的發(fā)展概況
1.4 C=R（R=C，O）鍵活化加成機(jī)理的研究意義
1.5 理論計(jì)算在反應(yīng)機(jī)理研究中的重要性
參考文獻(xiàn)
第2章 理論基礎(chǔ)和計(jì)算方法
2.1 概述
2.2 從頭計(jì)算方法
2.2.1 薛定諤方程與三個(gè)基本近似
2.2.2 從頭計(jì)算方法的原理
2.2.3 電子相關(guān)方法
2.3 密度泛函理論
2.3.1 Hohenberg-Kohn定理
2.3.2 Kohn-Sham方程
2.3.3 交換相關(guān)能泛函
2.4 過(guò)渡態(tài)理論簡(jiǎn)介
2.5 勢(shì)能面概述
2.5.1 勢(shì)能面上臨界點(diǎn)的幾何性質(zhì)
2.5.2 勢(shì)能面的相交和不相交原理
2.5.3 振動(dòng)頻率
2.6 內(nèi)稟反應(yīng)坐標(biāo)理論
2.7 溶劑化效應(yīng)
2.8 基組
2.9 本書(shū)使用的軟件介紹
2.9.1 Gaussian軟件簡(jiǎn)介
2.9.2 ADF軟件簡(jiǎn)介
參考文獻(xiàn)
第3章 過(guò)渡金屬催化CO2與環(huán)氧烷烴反應(yīng)
3.1 反應(yīng)概述
3.2 氰甲基銅（Ⅰ）催化CO2與環(huán)氧丙烷反應(yīng)
3.2.1 氰甲基銅（Ⅰ）活化CO2生成氰丙酸銅（Ⅰ）
3.2.2 二氧化碳載體氰丙酸銅（Ⅰ）與環(huán)氧丙烷的偶聯(lián)機(jī)理
3.3 低價(jià)錸配合物Re（CO）5Br催化CO2和環(huán)氧化物反應(yīng)
3.3.1 預(yù)催化劑Re（CO）5Br的活化
3.3.2 環(huán)氧烷烴優(yōu)先活化機(jī)理
3.3.3 CO2優(yōu)先活化機(jī)理
3.3.4 超臨界CO2溶劑對(duì)反應(yīng)熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)性質(zhì)的影響
參考文獻(xiàn)
第4章 過(guò)渡金屬配合物催化烯烴氫化反應(yīng)
4.1 反應(yīng)概述
4.2 計(jì)算細(xì)節(jié)
4.3 雙亞氨基吡啶鐵催化劑（iPrPDI）Fe（N2）2的活化
4.4 雙亞氨基吡啶鐵活性物種（iPrPDI）FeN2與氫氣和1-丁烯的配位或取代反應(yīng)
4.5 氫分子配合物（iPrPDI）Fe（H2）（CH2=CHCH2CH3）的1-丁烯氫化機(jī)理
4.6 活性物種（iPrPDI）Fe（CH2=CHCH2CH3）發(fā)生1-丁烯異構(gòu)化和H2加成的機(jī)理
4.7 雙亞氨基吡啶Fe（O）催化烯烴氫化遵循開(kāi)殼層單重態(tài)機(jī)理
參考文獻(xiàn)
第5章 過(guò)渡金屬配合物催化烯烴硅氫化反應(yīng)和脫氫硅烷化反應(yīng)
5.1 反應(yīng)概述
5.2 Fe（CO）5催化乙烯硅氫加成的反應(yīng)機(jī)理
5.2.1 烯烴的配位和插入
5.2.2 Si-C還原消除形成乙基三甲基硅烷
5.2.3 β-H還原消除形成乙烯基三甲基硅烷
5.2.4 副產(chǎn)物烷烴的形成對(duì)反應(yīng)的貢獻(xiàn)
5.2.5 烷基硅烷和乙烯基硅烷形成的競(jìng)爭(zhēng)性比較
5.3 CpFe（CO）2Me催化二乙烯基二硅氧烷化學(xué)選擇性脫氫硅烷化機(jī)理
5.3.1 活性催化物種CpFe（CO）SiR'3的生成
5.3.2 二乙烯基二硅氧烷的配位
5.3.3 端烯基脫氫硅烷化
5.3.4 端烯加氫
5.4 雙亞氨基吡啶鈷催化烯烴化學(xué)選擇性脫氫硅烷化機(jī)理
5.4.1 由預(yù)催化劑（MesPDI）Co（CH3）生成活性催化物種（MesPDI）Co-[Si]：三種多重度路徑的能量比較
5.4.2 三種多重度（MesPDI）Co-[Si]催化1-丁烯的硅烷化脫氫機(jī)理
5.4.3 （MesPDI）Co-[Si]催化4，4-二甲基-1-戊烯的硅烷化脫氫機(jī)理
5.4.4 副產(chǎn)物烷烴生成的重要性
參考文獻(xiàn)
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